Mostrar columna virtual

[gnzsoloyo]

Ni te va a andar jamás de esa forma...

Código MySQL:

(SELECT * 
FROM libros 
WHERE keywords LIKE '$busqueda' 
ORDER BY ventas ASC, volumen DESC)
UNION
(SELECT 
    *, 
    MATCH (keywords) AGAINST('$busqueda') AS relevancia 
FROM libros 
WHERE MATCH(keywords) AGAINST('$busqueda') 
ORDER BY relevancia DESC, ventas ASC, volumen DESC)
 

El problema es simplísimo visto así: Cada SELECT devuelve una cantidad diferente de campos, algo que es total y absolutamente ilegal.
Ambos deben tener la misma cantidad, y para ello en el primer SELECT debes agregar una columna ficticia (totalmente ficticia) que corresponda con la posición y tipo de datos del segundo SELECT:

Código MySQL:

(SELECT *, 0 relevancia
FROM libros 
WHERE keywords LIKE '$busqueda' 
ORDER BY ventas ASC, volumen DESC)
UNION
(SELECT 
    *, 
    MATCH (keywords) AGAINST('$busqueda') relevancia 
FROM libros 
WHERE MATCH(keywords) AGAINST('$busqueda') 
ORDER BY relevancia DESC, ventas ASC, volumen DESC)
 

La consulta que usas debe estar devolviendo un error, sólo que sin duda no lo estás capturando, por lo que ni ten enteras de eso.
Pero eso es tema de programación, y por consecuencia OFF TOPIC acá.