Código PHP:
<?php
$hora = time() - (24*60*60); //Segundos actuales menos 24h!
$sql->query("SELECT * FROM Conexiones WHERE Ip='".$la_ip_del_que_viene."' AND DateTimeEntrada > '".$hora."'");
if( ! $sql->rows ) exit();
Algo similar. Si hace el exit, es q ya la ha visitado en menos de 24h.
Sino, pues ya te encargas de añadir el registro a la bbdd, etc....
PD: Sabes q la IP se cambia, no? XD
EDIT: Evidentemente, no te vale copiar y pegar...