ejemplo:
Formulario.php   
Código PHP:
Ver original<form namr="formulario" action="enviar.php" method="POST">
bla bla bla del form...
<select name="email">
  <option value="email1">Administracion</option>
  <option value="email2">Secretaria</option>
</select>
bla
bla
bla
<button type="submit">Enviar</button>
</form>
  
enviar.php:   
Código PHP:
Ver original<?php
$para      = $_POST['email'];
$titulo    = 'El título';
$mensaje   = 'Hola';
 
mail($para, $titulo, $mensaje, $cabeceras);   echo "Mensaje enviado";
} else {
  echo "Mensaje no enviado";
}
?>