Prueba con:
Código PHP:
$var = "<img src=\"file:///C:/Documents%20and%20Settings/Administrador/Escritorio/borrar_archivos/image001.jpg\">";
$r = split("(src=\")", $var);
echo substr($r[1], 0, strlen($r[1])-2);
Es una manera cutre pero rapida que se me a ocurrido ... lo mejor es con una expresion regular correcta pero weno