Bueno .. (suponia que algo de BD conocias) .. El código que puse no está completo .. falta por supuesto hacer la consulta a la BD (y conectar .. seleccionar la BD... etc)
Código PHP:
mysql_connect("host","user","pass");
mysql_select_db("la base de datos");
$result=mysql_query("SELECT email FROM emails");
Y todo depende de la sentencia SQL! que uses (ese "select ...") así generas (obtendras) tus datos .. Eso no es "PHP" sino lenguaje estructurado de consultas "SQL" própio de Mysql en este caso ...
Repasa algún manual/tutorial de PHP+Mysql .. tienes muchos recomendados en las FAQ's de este foro (de las primeras FAQ's).
Un saludo,