Si estas usando VStudio net el mismo programa al crear una nueva web application te genera el web.config, pero si estas lo estás haciendo todo a manita lo tendrás que generar en el directorio en que se encuentre tu aplicacion.
Ahora bien.. porque no te bajas el web matrix para hacer tus páginas asp.net, ahí tambien tiene la opcion de crear tu archivo web.config y ya viene con la configuracion estandar para que no tengas que escribirla tu todo a mano.
Saludos y suerte. . .
