Pues ..primero tienes que subir tu archivo al servidor para que una vez allá .. PHP pueda tomarlo y adjuntarlo al e-mail ..
Para eso requires de:
1) Subir el archivo al servidor por HTTP. En las FAQ's de este foro tienes ejemplo. Lectura recomendada:
http://www.php.net/manual/en/features.file-upload.php
2) Adjuntar el archivo al e-mail .. Esta classe te facilitará la taréa:
PHP Mailer
http://phpmailer.sourceforge.net
Un saludo,