Podrias usar un condicional para el mail() ya que este devuelve un "true" si puedo entregar el e-mail al MTA disponieble (en tu caso ese servidor SMTP que usas ..) y un "false" si no lo pudo entregar.
Código PHP:
if (mail(.....)){
echo "se envio OK...";
} else {
echo "no se envio...";
}
por lo demás ..la configuración de PHP en tu php.ini .. la directiva:
SMTP = .. debe apuntar a la IP (local) de tu servidor SMTP (donde esté ejecutandose) o bien "localhost" si está en el mismo PC que corre PHP. (prueba por IP tambien si está en "localhost": 127.0.0.1
Revisa también los log's de conexiónes de tu servidor SMTP a ver si hay algún intento de enviar e-mail pero estos no salgan por alguna razón .. o incluso esté bloqueando el envio del e-mail sobre todo si configurastes tu servidor con "Requiere autentificación para usar SMTP" (si es que ese servidor SMTP dispone de esa funcionalidad) ...
Configura un cliente de correo tipo Outlook para usar tu servidor SMTP y así compruebas que acepte conexiones (fuera del própio software del servidor ..).
Un saludo,