Para coger los datos de una BdD, necesitas un DataCombo, q se obtine de la siguiente forma: boton derecho sobre la caja de herramientas --> componentes, y luego seleccionando Microsoft DataList Controls 6.0 (OLEDB).
Con eso te aparece la herramienta DataCombo, que funciona de forma similar al ComboBox, pero con BdB.
Otra forma, es utilizar Recordset, pero para eso necesitas una conexion ODBC, si esto ultimo te suena raro, dejalo.
oh bueno si quieres metete aqui y revisa la seccion 7 mas o menos te da una idea de como ir metiendo cosas en el combo ( y que no se repitan) y lo unico que tienes que hacer tu es lintegrar ese codigo con la BD... esta info la consegui en internet.. espero que te sirva de algo
http://www.elguille.info/vb/VB_TIP1.HTM#vb007