Pues solo dale un click derecho sobre el archivo presionando la tecla SHIFT, con esto te saldra en un menu "abrir con..." ahi sleccionas el programa, Excel y chequeas la casilla que dice, siempre utilziar este programa, si no esta en la lista le das click en examinar y lo buscas en: c:\archivos de programa\office
Saludos y suerte, existen otro métodos para reasignar extenciones de archivos a programas asi que si no funciona lo anterior preguntame de nuevo y te doy otra solucion.
