Yo lo tengo puesto con la funcion mail() de este modo:
Código PHP:
mail($emailalquesequieremandar, "Asunto", $elcontenido,"FROM: $emaildelusuarioqueloenvia");
Espero que te sea de ayuda, saludos
EDIT: Es cierto, lo mas logico seria poniendolo como dices pero yo lo tengo asi e igualmente funciona ^^, gracias por la correccion ;)