Te recomiendo leer las FAQ's de este foro PHP (mensaje de los primeros de este foro)... por qué ahí tienes desde tutoriales de PHP (donde la mayoría tienen un capítulo dedicado al envio de e-mails) como ejemplos concretos para enviar e-mail ... sin olvidarte de la documentación OFICIAL de PHP al respecto .. concretamente de la función que PHP usa para enviar un e-mail:
mail()
www.php.net/mail
Un saludo,