Pues si ... en PH 5.x el soporte para Mysql ya no está integrado como "core" del própio PHP (versión windows) como lo es para versiones PHP 4.x e inferiores.
Ahora se debe habilitar dicha extensión de Mysql + Librería. Revisa este mensaje al respecto:
http://www.forosdelweb.com/f18/instalacion-php-5-0-sobre-win32-manual-apache-2-50-a-217240/
Un saludo,