Holas htmlPedrote, mira no conozco mucho sobre el asunto, pero encontre un reportaje no mas bastante completo y explicado sobre lo que deseas, espero que te sirva:
Este articulo da las bases sobre el uso de xml y mysql
Articulo XML y MySQL
Aqui una clase en php que sirve para trabajar xml y mysql
Clase XML - PHP
suerte cya