Perdón. No había visto tu mensaje.
Primero que nada creas tu div. Luego escoges el div vas al panel de CSS y le das al botón de 'New Rule':
Cuando te salga la próxima ventana escoges si quieres la regla en la misma página o en una ventana aparte. En este mensaje explico esa ventana que sale en detalle:
http://www.forosdelweb.com/f17/usar-...no-azul-450540
Te recomiendo que uses una clase (.div1) pero igual puedes usan un id (#div1). Una ves nombres tu clase o id le das ok y si escogiste guardar la regla en una hoja aparte te pedirá un sitio donde guardar la nueva hoja de estilo y luego la ventana de 'Rule definition'. Si lo haces en el mismo documento te sale la ventana de 'Rule definition' directamente. En esa ventana escoges 'Box' del menú de la izquierda y primero, donde dice 'Width' le das el tamaño que quieras al div. Después, donde dice 'Margin' desabilitas donde dice 'Same for all' y en Right y Left pones el valor de 'Auto':
Entonces le das a OK y eso es todo. Tendrás el div que escogiste centrado.