Bueno, no sé si te entendí bien lo que quieres, pero este ejemplo pone en negrita toda la fila nº 10 del ListView:
Código:
Dim i As Integer
With ListView1
.ListItems(10).Bold = True
For i = 1 To .ColumnHeaders.Count - 1
.ListItems(10).ListSubItems(i).Bold = True
.ListItems(i).Selected = True
Next i
End With
Lo puedes poner en un CommandButton o en el evento Load del Form