Hola amigo.
Esto es imposible, siempre que vayas a un nuevo ordenador, el sistema asignrará la última letra de unidad disponible, suponiendo un PC que tiene un Disco duro con una partición, unidad de disquete y una unidad óptica, tu pendrive tendría la letra E:\ -
Dime. ¿para que lo quieres hacer?.
saludos, vitrox.