charAt no funciona asignandole la variable

[tazzwt]

Como puedo capturar la letra que quiero seleccionar se que se hace con charAt
pero no funciona como yo quiero, lo quiero de la primera manera pero no funciona.

da este error: [URL="http://i39.tinypic.com/30bjt07.png"]http://i39.tinypic.com/30bjt07.png[/URL]

No funciona de esta manera

Código Java:

public class Prueba {
 
    public static void main(String[] args) {
 
    String cadena = new String("Cadena de Texto");
    resultado = cadena.charAt(2);
    System.out.println("El valor es: " + resultado );
 
    }
}
 

Pero si funciona de esta otra manera a que se debe ??

Código Java:

public class Prueba {
 
    public static void main(String[] args) {
 
    String cadena = new String("Cadena de Texto");
    System.out.println(cadena.charAt(2));
    
    }
}