tiene que hacer la consulta a la tabla donde tienes los proveedores y luego en un while muestras los resultados dentro de un select
Código PHP:
//la sintaxis de sql varia de como estes conectándote a la base de datos
$SQL = "SELECT nombre FROM proveedores ORDER BY nombre ASC";
$RES = my_sql_query($SQL,$db);
//abres el select
echo "<select name='proveedores'><option value=''>Seleccione un Proveedor</option>";
while($row = mysql_fetch_row($RES)){
//por cada proveedor que encuentre lo muestra en la lista desplegable
echo "<option value='". $row[0] ."'>". $row[0] . "</option>";
}
//cierras el select
echo "</select>";
saludos