te aconsejaria que verificaras esto
1.- asegurate que siempre exista valor antes de enviar la solicitud en ajax
2.- la forma como envias la llave es por get, así que puedes usar $_GET en vez de $_REQUEST
3.- cuando comparas cadenas de texto usa like en vez del =
Código PHP:
Ver original$sql='SELECT * FROM users WHERE llave LIKE "'.$_GET['llave'].'"';
saludos.