Hola,
Para el salto de linea, añadiría las etiquetas <br />, al definir las variables.
Respecto al leerte las variables, prueba con comillas dobles en vez de simples, a ver si te funciona. Quedando así;
Por ejemplo;
Código PHP:
if($_POST['contacto'] == "enviar")
{
$usuario = $_POST['usuario'] . "<br />";
$asunto = $_POST['asunto'] . "<br />";
$email = $_POST['email'] . "<br />";
$caja = $_POST['caja'] . "<br />";
$enviar = mail('xxxx','$asunto',"Este e-mail lo envió {$usuario}. Contenido del mensaje: {$caja}. Responder a: {$email}");
}
saludos,