Pues alguna vez lo hice con dreamweaver...
Haber si le doy al clavo, lo puedes hacer con javascript (hay que buscar código, leerlo, modificarlo y aplicarlo.
Pero la parte más fácil que se me ocurre y funcional para que se vea y funcione solo cuando se vea la imagen grande, es editar la imagen grande y colocar el "boton" en la misma, después desde dreamweaver aplicarle una zona interactiva (rectangular) y darle link a la nueva URL (claro con su target, title, y demás).
A este le puedes dar formato con CSS
Hoooooo lo puees hacer directamente con CSS, aplicando un
clase o
id para ese tipo de link "especial" que quieres y de fondo le metes un <div> con la imágen del boton y listo
