Una rápida visita a la documentación me dio una idea clara que esto no es problema de python en si, si no de tu sistema operativo.
http://docs.python.org/2/library/mim...s.common_types
Como puedes ver los mimetypes los saca archivos del sistema operativo.
En todo caso como puedes leer en este post x-png es antes de que png se estandarizara.
http://stackoverflow.com/questions/2...nd-image-x-png