El CSS nada tiene que ver con php. Los estilos son independientes. Si lo que deseas es darle un estilo a tu página mejor postea en el subforo de CSS.
Lo único que se me ocurre que pueda estar relacionado con php es si necesitas crear unos estilos de forma dinámica mediante php.
No se si tienes claras las diferentes tecnologías, en tu caso parece ser
Html, css, php y mysql. Cada una de ellas tiene sus propias reglas y cumplen una función diferente, resumiendo:
HTML: Estructura de los datos que se muestran en el navegador
CSS: Estilos visuales de los datos
PHP: procesamiento de los datos antes de ser enviados al navegador
MySQL: almacenamiento de datos
Sí tu código lo tienes tal cual muestras mejor empieza por investigar sobre una
estructura básica html+css