Pues lo primero es tener nociones de HTML ya que tendras que combinar los dos lenguajes, Yo haria lo siguiente:
1) instalarme un servidor Virtual en mi pc para hacer experimentos con PHP (para HTML no hce falta) ¿como hago esto? pues intalendote un paquete como "PHP Home Edition" (Buscalo en la red)
2) Tambien Busca como un manual de HTml o comprate un libro yo te recomiendo "Creacion de sitios web com PHP" de la editorial MC Graw Hill
www.mcgraw-hill.es Y poco mas primera leccion todo fichero php Comienza asi <? o <?php y termina en ?> En fin suerte yo tengo 5 meses de experiencia en PHp y no es muy dificil, al principio cuesta ya que no tiene dada que ver con HTML y al mismo tiempo todo...