Para el problema original, la solución era ir al Centro de Control de KDE y buscar la opción de configuración del gestor de inicio de sesiones (KDM). Ahí, en la pestaña "Sesiones" se debe agregar el comando que inicia el entorno xfce (creo que era "startxfce4").
Ojalá esto le sirva a alguien... al menos tuxradical ya no lo necesita
