Hola.
Es muy sencillo.
Todo lo que necesitas hacer es vincular cualquier texto o imagen del documento web con el documento de Word.
Código HTML:
<a href="midocumentodeword.doc">Mi documento de Word</a>
Cuando alguien haga clic en el vínculo, se abrirá la ventana consultando si se desea abrir o descargar el archivo.